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青铜器大多数曾经地下埋藏,因而受到不同程度的腐蚀。作为腐蚀介质土壤的毛细管及孔隙被空气、水和电解液充满。青铜器埋于地下,在空气 、水、电解液的作用下,自然形成各种不同色彩的腐蚀覆盖层 ,有黑色的氧化铜(CuO)、红色的氧化亚铜(Cu2O)、靛蓝色的硫酸铜(CuSO4) 、蓝色的硫酸铜(CuSO4·5H2O)、绿色的碱式硫酸铜(CuSO4+3Ca(OH)2)、白色的氯化亚铜矿(CuCl) 、白色的氧化锡(SnO2)等不同色彩。绝大多数属腐蚀产物,不仅没有破坏古代艺术作品,反而更增添了青铜器艺术效果 。古色的腐蚀层 ,成为青铜器庄严古朴、年代久远的象征,锈层一般并未改变青铜器物的形态,而且铜锈的性质也较稳定 ,不致使器物破坏。所以这类腐蚀层应保留。但鉴于大多数出土青铜器基本上都是有土及锈包着,如要露出底色、花纹 、图案、铭文,就必须除锈 。但除锈又不能损伤铜器本胎 ,并要保留好的锈色。与基本除锈不同的是“粉状锈”的去除,青铜器锈蚀机理主要为氯离子的存在对青铜器的锈蚀影响最大,是产生“粉状锈 ”使青铜器遭到破坏的主要原因。要保护好青铜器 ,关键在于如何处理氯离子,怎样将氯离子从器物里层移出来加以除去,或者是把氯离子封闭、稳定在器物的内部,使之与氧气和水分隔绝 ,免受外界环境因素的影响 。去除多余铜锈及“粉状锈”方法很多,采用何种方法除要视每件文物的具体情况而定,但总的有一条原则 ,必须保持器物的原貌,特别不能伤害器物的铭文 、花纹和古斑。
除锈方法
主要处理方法有三类:即机械法、化学法和电化还原法。三类方法上相互配合使用 。 (1)机械方法:分为手工操作和机械操作。 手工操作:多用于已暴露在青铜器表面上的粉状锈。可以用各种工具,如不锈钢针、锤子雕刻刀 、凿子、錾子、不锈钢手术刀、多功能刻字笔 、洁牙机等 ,直接在器物上操作,细心地将粉状锈剔除 。在粉状锈去除后,往往会发现一层很薄的铜 ,这并不 青铜器的铜体,而是氯化铜水解过程中产生的铜。它的下面常掩盖着许多灰白色的氯化亚铜,因此 ,用钢针刺穿薄层铜质后,发现确系氯化物可将其去除,直至见到铜体为止。机械方法包括:挖剔、削切、刮磨 、锯解、扫刷、吹扫 、打磨等。 机械操作有: 喷砂机:可用于清除金属表面上的锈蚀和腐蚀产生,它的去锈原理是利用气压喷射金属微粒 ,锈会被迅速去除 。该方法一是快速,二方便,三去锈面积可大可小 ,这一点比激光器去锈、超声波去锈有更大优势,四有些洞隙深处的锈也能去除。 激光去锈:采用激光对青铜器孔洞状深部病灶中氯化物的去除具有准确、易行的特点。主要利用激励出的巨大光能,瞬时作用在表面锈层上 ,使表面温度迅速上升,利用激光束同物质相互作用时产生的光热 、光化、光压等光学效应 。由于锈层结构疏松,对该能量的吸收能力强 ,因而将锈蚀层迅速烧熔,汽化与本体分离,他能够快速、高效 、无污染地清除掉青铜器表面的绿色有害粉状锈 ,从而达到延长青铜器寿命、有效保护文物的目的。这种方法不适用于大面积有害锈的去除。 超声波去锈法:超声波清洗器,是采用超声波微机械振荡波,无论在固相、还是气相介质中均可以波的方式传播 。其机理:借空泡作用,而发生高频冲击及振动液体 ,在超声波的一个周期中的某个时间受到负压,液体在液固界面被引开使那里成为真空,产生空化气泡 ,在另一时期,又因承受正压而空泡形成至破裂过程,以高频反复进行 ,对被清洗物品上的污垢进行周期性的强力冲击,而使之脱离物品,而污垢物品表面的空化气泡的剧烈振荡作用 ,更促使污垢自物品剥离,故超声波能达到极好的清洗效果。也可加入倍半碳酸钠溶液浸泡通过超声波加速反应,在很短的时间内达到长时间的浸泡处理效果。另外 ,还可以用超声波洁牙机、刻字笔等 。 (2)化学法 用化学试剂配制除锈液,除锈液配方较多。 l 、 用5%-10%柠檬酸、5%-10%氢氧化铵、碱性酒石酸钾钠,可直接将青铜器置于除锈液中浸泡,也可以用脱脂棉蘸除锈液 ,再敷于生锈的部位。 2 、倍半碳酸钠法:倍半碳酸钠亦称碱浴浸泡法,所用化学剂为碳酸钠和碳酸氢钠,配制成碳酸氢三钠溶液 ,将含氯化物的青铜器浸入1%或5%的倍半碳酸钠(Na2C03·NaHC03·2H20)溶液中浸泡,浸泡时最好加热,使液温白天保持在40℃左右 。晚上自行冷却。溶液中 ,至该浸液中无氯离子出现为止。然后再将器物用蒸馏水浸泡冲洗,将锈蚀的青铜器放入溶液开始每周换一次,几周后可半个月或更长一点时间换 ,浸泡至少要三个月,直至氯离子浓度达4PPm以下为止,这是一种沿用很久的方法 ,缺点是极其费时。 这种方法,通过浸泡腐蚀产物与倍半碳酸纳发生作用,而使氯离子进入溶液中,对保存绿色的铜锈有利 ,当需要保留铭文、花纹和古斑时,用本法比较合适,所以直至目前还被广泛采用 。但是从除去氯离子的效率来看,它不是特别好 ,这是因为青铜器表面腐蚀层受许多因素的影响,是一个由扩散控制的动力学过程。只有多次更换浸泡液,才能使氯离子继续扩散出来。为了提高除锈的效果 ,需要延长浸泡的时间 。如果倍半碳酸钠的浓度采用5%。不但释放出的氯离子多,而且速度也快,但是对铜的消耗也相应增加,故不宜采用过浓的倍半碳酸钠溶液。 3、苯并三氮唑(bta)法:bta法系国内外用来保护铜及铜合金常用的很有效的青铜缓蚀剂 ,用于古青铜器的保护,取得了良好的效果 。苯骈三氮唑是白色到奶油色的粉末结晶,能溶于乙醇 、苯等有机溶剂中 ,关于BTA抑制铜腐蚀的机理主要有两种,即吸附理论和成膜理论。吸附理论认为,BTA吸附于铜器表面后,改变了金属与溶液的界面结构 ,并使阳极反应的活化能显著升高,从而降低了铜本身的反应能力。而成膜理论认为,BTA对铜的保护与Cu20膜的存在有关 ,能形成Cu(I)—BTA配合物保护膜,也能在Cu0表面上形成Cu(I)—BTA配合物保护膜,这种膜覆盖性能良好;紧贴在金属的外部 ,把金属表面与腐蚀介质隔开,形或不溶于水及部分有机溶剂的透明覆盖膜,生成膜比较牢固 ,使金属的溶解或离子化程度大大降低,起到了保护金属的作用 。 具体的保护方法是先配制5%的BTA乙醇溶液置于可抽真空的容器内,放入待处理的青铜器文物 ,由真空泵抽至溶液呈沸腾状停止,将整个容器于恒温糟中恒温至60℃,恒温期间控制真空度为400毫米汞柱即可,—般需要8小时以上,结束后取出器物用乙醇洗去表面残留的BTA结晶。而BTA在60℃下作减压渗透处理 ,使缓蚀剂能充分地渗入器物的锈层内,而且成膜最好。如果没有减压设备,或者文物体积较大时 ,也可用小浓度的BTA溶液,用毛刷蘸取BTA溶液直接在器物上多涂几次 。对处理后的青铜器也可用苯骈三氮唑乙醇溶液浸泡过的纸张包裹,使器物处了苯骈三氮唑的蒸汽中。 为了防止苯骈三氮唑挥发过度 ,使青铜器文物长期而完整地保存下来,在除去器物上粉状锈后,在其表面上涂一层无色、透明 ,抗化学腐蚀性能好,附着力强,老化期长 ,且能保持文物原貌的涂料进行封护,以加固缓蚀剂与青铜表面所形成的膜,使其膜更加坚固,防腐作用更加持久。可涂刷3%的乙基纤维素乙醇溶液或3%聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液、聚甲基丙烯酸甲酯甲苯溶液 、三甲树脂甲苯溶液、有机硅树脂等。 近年来国外对BTA系列缓蚀剂的研究仍很活跃 ,并推出了一些新的衍生物,如甲基苯并三陛(tta),萘并三唑、2.5—二巯基噻二唑 、2—(5—戊基胺)—苯并味唑、2—巯基苯并味唑、氯苯并三唑、2—氨基嘧啶等 ,这些物质在抑制铜的腐蚀方面均优于BTA 。另外还提出了一些提高缓蚀性能的新的使用方法,即以BTA为主体,加入一些其它药剂组成复合缓蚀剂。实验证明 ,使用复合缓蚀剂往往比单独使用其中任何一种缓蚀剂具有更为优良的缓蚀效果,其缓蚀率比简单的加和值要大得多,这种相互发挥各成分作用的效应 ,称为缓蚀剂的协同效应,协同效应是研究缓蚀剂从延缓腐蚀提高到阻止腐蚀的重要途径之一。例如BTA与芐胺混合,不仅加快了成膜速度 ,而且也提高了缓蚀能力 。BTA与钼酸盐混合使用,其缓蚀效果加倍。 4 、过氧化氢法:用过氧化氢作为氧化剂将氯离子氧化除去,所用的浓度,视锈蚀情况而定 ,剩余的过氧化氢稍为加热即可全部分解,对器物不会产生任何影响。本法与倍半碳酸钠浸泡法比较:处理的时间短,除去氯离子比较彻底 。与局部电蚀法、氧化银封闭法比较 ,过氧化氢法对面积大小不同的粉状锈,对深浅不同的粉状锈都可清除,使用面宽而且处理比较简便。 5、乙睛法:用50% 、5%乙腈、5%乙醇加水至10O%。这种溶液中的乙腈与亚铜离子形成稳定的碱式氯化铜 ,这种溶液效果较差,不能在短时间内起作用 。本法的不足之处在于浸泡时间长了会导致绿色铜锈变黑,而且因乙睛蒸气有中等程度的毒性 ,浸泡时需要良好的通风环境或密封措施。 6、氧化银保护法:此法适用于斑点状“粉状锈”局部腐蚀的器物。它是利用氧化银与氯化亚铜接触后,在空气中水蒸气的作用下,形成角银膜的办法 ,封闭氯化亚铜的暴露面,以达到控制青铜器腐蚀的目的 。首先用机械方法将产生“粉状锈”的根源一灰白色腊状物的氯化亚铜剔除,直到看见新鲜铜质为止,用丙酮将腐蚀区擦干净,然后用乙醇将氧化银调成糊状填充剔除部分,使未剔净的氯化亚铜与氧化银接触进行反应 ,形成角银膜而阻止氯离子的作用,使铜器趋于稳定。但此法经填充后的凹坑表面形成棕褐色斑点,还要作随色处理。 7 、去离子水法:对于一般青铜器的清洗可采用40℃一60℃的去离子水或蒸馏水反复多次漂洗腐蚀的青铜器 ,可以洗去氯离子而不会改变青铜器的绿锈。 8、柠檬酸和硫脲混合溶液法:5%柠檬酸、1%硫脲的水溶液(ph=O.95)清除局部有害锈,然后用l%NaHco3水溶液中和残留试剂 。本法对大件青铜文物,特别是需要揭示表面铭文和花纹图案时 ,可显出很好的效果。 9 、碱性连二亚硫酸钠法:将器物用5%连二亚硫酸钠水溶液浸泡24小时,再运用碱性连二亚硫酸钠溶液去除硫酸根。在运用碱性连二硫酸钠溶液去除氯化物时,应注意控制溶液的PH值于13以下 。用此法处理后 ,还要在蒸馏水中清洗48小时,以除去残留的腐蚀性溶液。连二亚硫酸钠具有强烈的刺激性恶臭气味,处理必须在密闭容器中进行。
现存青铜器都是出土的吗?
1、中国的青铜器起源于原始社会晚期 。在甘肃东乡林家遗址出土过一把距今5000多年的青铜刀 ,属于马家窑文化。在原始社会晚期临近文明时代到来之际,我国的齐家文化、夏家店下层文化 、中原龙山文化、山东龙山文化等原始文化均出土有青铜器。除青铜器外,还有用黄铜、红铜、砷铜等材料制作的器物 。但是,这些器物绝大多数都是工具 、武器或装饰品。在进入二里头文化之后 ,也就是夏代晚期,开始出现青铜容器,这体现出青铜器铸造技术的进步。确切地说 ,中国青铜器起源于“铜石并用时代 ”,也就是原始社会晚期,盛行于夏商周三代 。
2、青铜器的艺术价值主要是针对现代的审美观念而言的。夏商周的青铜器在过去是以礼器的身份而存在的 ,由于昔非今比,现代的人更多地将这些器物视为艺术品。其原因就在于青铜器拥有奇伟的造型、瑰丽的纹饰 、高超的技艺、珍贵的材料等诸多特性,它们是中国古代匠师智慧和勤劳的结晶 ,在当今社会无疑被视为珍贵的艺术品,这种艺术价值丝毫不亚于其本身蕴含的文物价值、历史价值以及文化价值,也是中华文明之所以源远流长的强有力的证据。
3 、青铜器上的纹饰最早起源于原始社会晚期珍贵的陶礼器和玉礼器上的纹饰 。在夏商周三代 ,青铜器的纹饰具有阶段性的特点。现在多以纹饰的题材进行分类,有动物纹,如兽面纹、夔纹、龙纹 、凤纹、鸟纹、鱼纹 、象纹等;有几何纹,如回纹、云纹、云雷纹、弦纹 、环带纹、窃曲纹、火纹等;有人物画像纹 ,如采桑 、攻占、渔猎、宴饮等等。
4 、现在对青铜器的分类,主要是以用途来划分的 。青铜器根据用途的不同,可分为食器、酒器、水器 、乐器、兵器、工具 、车马器八种。食器有鼎、鬲、甗、簋 、簠、盨等;酒器有爵、斝 、角、觚、觯 、盉、壶、卣 、觥等;水器有盘、盆、匜 、?等;乐器有铙、钟、镈、錞于等;兵器有矛 、剑、镞、戟 、钺等;工具有斧、削、镢 、凿等;车马器有辖等。
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商周青铜器主要是出土的。之后的朝代大都有铸造青铜器具,有一些传承下来了,如宣德炉作为古董是一直有古人收藏的。
宋代至清代青铜器简说
五代十国期间的青铜制品留存下来的很少 ,较重要的有故宫博物院收藏的吴越国王金涂铜塔,塔为圆形,共五层 ,塔顶为攒尖式,塔座呈八角形 。
两宋时代的青铜制品,最负盛名的莫过于大晟编钟和宣和三年尊。大晟编钟系徽宗时所铸其造型是以当时发出的春秋时代的宋公成钟为模式。今留存的大晟钟 ,如大晟林钟,扁圆体、平口、双兽钮 、螺旋状权,隧部、舞部、篆部均饰浪花纹 。“大晟”编钟对了解宋 、金乐制,提高仿古青铜乐钟的铸造水平都是不可多得的资料。

宣和三年尊 ,圆形、侈口。器身分区段,并均匀地分布四条扉棱,腹部、足部饰兽面纹 ,以扉棱作鼻,颈饰焦叶纹和蚕纹,器内底部铸大篆字体的铭文5行 ,26字,说明该尊作于宋徽宗赵佶宣和三年(1121),是置放在方泽坛祭祀神祗用的。
日常生活用器中的灯与炉是难见到的 ,炉主要是侈口、鼓腹 、折足的鬲式炉和无耳、柱足、素面,或饰有几何纹和动物纹的鼎式炉 。特别值得提到的是,1975年湖南湘潭发现的一件衡器铜则 ,扁体,圆顶 、平底,上端一圆孔。由于该器自名铜则,使我们得以确定它的名称 ,对研究宋代乃至中国古代度量衡发展史具有重要意义。
这里再介绍一下具有特殊功能的一种奇珍贵宝——水双龙洗 。“洗”本是古人盥洗用的器皿,类似后世的脸盆,但旅顺博物馆收藏的一件宋代的双龙洗 ,却有着独特的功能。这件双龙洗体呈圆形、平底,口沿上有两个把柄,洗外表光素 ,内底饰反向的两条龙,双龙围以云水纹衬托,每条龙口均吐出呈卷云式的线纹 ,造型雅致,装饰古朴,别具风格。令特别感兴趣的是 ,洗内放入半盆清水后,用蘸上水的双手心磨擦盆的把柄,洗就会嗡嗡作响,刹那间 ,在龙口吐出的线纹处射出透彻晶莹的水柱,高可达尺余 。这种奇异现象的发生,是利用了物理学的共振原理。双柄的振源 ,经手摩擦推动空气运动,于是发出了响声,经持续摩擦 ,加强了共振波,从而形成了洗内之水翻滚飞溅的现象。喷水双龙洗的发明,在中华民族科技史上放射出异彩 。
辽代青铜制品的种类与数量都较少 ,主要有釜、钵 、勺、盆、执壶 、权、铃、铜丝制的手与足套 、青铜面具以及鎏金的诸多小件生活用品。

辽陈国公主、驸马合葬墓出入的两件各具特征的铜盆,一件侈口、平底,颈部刻几何形花纹;另一件虽为平底 ,但口沿呈八角弧形,形状独特新颖。这时期鎏金的小件生活用器种类很多,有锁、钥匙 、带扣等 。通辽出土的双鱼饰件,造有情趣 ,双鱼并列,全身鎏金,眼、嘴、尾 、鳞全是刻錾出来的。铜铃有圆形和鞍桥形的。金代统治地域因缺乏铜矿 ,为了铸钱的需要,铜禁一直很严,大量的日用器皿和宗教器物主要用铁铸造。日用器用铜最多的主要是铜镜 。在传世品中可确定属金代铸造的铜器很难见到。
元代青铜器种类主要有鼎、爵、盘 、罐、碗、盆 、鼓、铃、权 、盒、笔架等。 但所见最多的是铜权 ,不但其出土地点星罗棋布,而且还表现出了特殊的时代风格 。权多作六面体,亦有作圆形的 ,有呈阶梯式的圆形底座,顶上有穿孔方型纽。由于大多数元代铜权上都有年号,所以许多都可明确其绝对年代。
明代的青铜制品种类也较多 ,有鼎、锅、盆 、盆架、壶、炉 、钟、砝码、墨盒 、钩、腰牌等和宗教造像 。讲究的还常表现出鎏金、嵌镶等金属细工的特点。宣德年间宫廷铸造的宣德炉,是明代青铜制品中的重要一类。这种炉在当时就很受世人的重视,一直影响到清代,以至民国 ,仿制品很多 。存世宣德炉虽然不少,但确认为珍品的实属罕见。首都博物馆收藏的一件宣德炉,特征是圆腹 、侈口 ,口沿二立耳,三乳形足,暗紫色器身上饰有大小不等的金片 ,外底中心部位有“大明宣德年制 ”六字楷书。该炉造型优雅,质地极精 。
明代青铜钟还需提到的是,1981年在福建南丰发现的郑和铜钟 ,钟顶作球冠状,上铸龙钮,钟口呈葵瓣状 ,钟肩饰云头纹,身饰雷纹、环带纹和八卦图形。
总的看来,明代青铜器种类还是较多的,除有罕见的大型作品外 ,也生产小件的日常生活用具,如墨盒、镊子 、钩、手炉、盆与盆架等,也发现了铜盔。在制作工艺上有洒金、嵌金 、银丝、錾花等多种技法。这时还出现了一批制作金属器的名匠 ,如胡文明、张鸣岐等 。
清代青铜器中铜熏炉一类的实用器较多,样式也丰富多彩,制作精美 ,器外表常鎏金,有的还镶嵌宝石和水晶。熏炉有的呈圆形,三高足 ,有一对狮首扣环耳,镂孔盖上的钮作卧兽 、炉身镶嵌蓝、绿、红宝石和水晶。在一件圆形垂腹二耳圈足的铜炉上,有“郎吟阁”款这时期一些少数民族 ,如藏族的铜器,制作也很精致,外表常有镀金 。
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